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用于腐蝕防護和抗菌應(yīng)用的雙功能苯并噁嗪/環(huán)氧復(fù)合改性溶膠-凝膠涂層

來源:榮格涂料與油墨 發(fā)布時間:2026-04-07 443
涂料油墨助劑其他 產(chǎn)業(yè)動態(tài)
一種新型溶膠-凝膠涂層整合了苯并噁嗪和環(huán)氧樹脂,實現(xiàn)了卓越的耐腐蝕性和抗菌活性,為多功能表面防護開辟了道路。

 

 

鋁合金在深海探測、航天航空等極端環(huán)境中的應(yīng)用日益廣泛,對其耐腐蝕性能提出了越來越高的要求。然而,當前主流防護技術(shù)仍面臨諸多挑戰(zhàn):涂層厚度難以精確控制、脆性較大、單一涂層難以同時滿足腐蝕防護與抗菌清潔等多重需求。如何在保證涂層致密性和化學(xué)穩(wěn)定性的同時,賦予其長效的抗菌功能,成為材料科學(xué)領(lǐng)域亟待解決的關(guān)鍵問題。

在此背景下,歐洲科研團隊開發(fā)了一種基于苯并噁嗪(Benzoxazine, Bz)與環(huán)氧樹脂(Epoxy, EP)復(fù)合改性的溶膠-凝膠涂層,命名為SG-PBE。該涂層通過有機-無機雜化結(jié)構(gòu)的定向組裝,成功實現(xiàn)了耐腐蝕與抗菌性能的雙重協(xié)同,為多功能表面防護提供了全新的技術(shù)路徑。相關(guān)研究成果發(fā)表于Progress in Organic Coatings期刊(論文編號109840,2025年)。

材料體系設(shè)計和制備工藝

SG-PBE涂層的核心創(chuàng)新在于構(gòu)建了多級交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。研究團隊采用了苯并噁嗪功能化硅烷(BzPTES)與環(huán)氧硅烷(GPTES)的協(xié)同反應(yīng)體系。其中,BzPTES提供苯并噁嗪的剛性環(huán)狀結(jié)構(gòu)及抗菌活性基團,GPTES則引入環(huán)氧交聯(lián)位點以增強網(wǎng)絡(luò)的韌性和致密性。通過精確調(diào)控溶膠-凝膠過程及固化工藝參數(shù),實現(xiàn)了有機-無機雜化結(jié)構(gòu)的定向組裝。

這種設(shè)計策略既保留了傳統(tǒng)溶膠-凝膠涂層的高致密性和化學(xué)穩(wěn)定性,又通過引入有機環(huán)氧基團顯著增強了網(wǎng)絡(luò)韌性,克服了傳統(tǒng)工藝中因過度交聯(lián)導(dǎo)致的脆性問題。

研究團隊建立了分階段固化體系,成為材料成功制備的關(guān)鍵:

  1. 低溫預(yù)處理階段:促進Bz的環(huán)開反應(yīng),為后續(xù)交聯(lián)奠定基礎(chǔ);

  2. 梯度升溫控制階段:精確調(diào)控環(huán)氧基團的交聯(lián)進程,實現(xiàn)交聯(lián)密度的可控調(diào)節(jié);

  3. 后固化處理階段:完善三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),優(yōu)化涂層的整體性能。

這種分步固化策略有效解決了傳統(tǒng)工藝中存在的過度交聯(lián)導(dǎo)致的脆性問題,使涂層在保持高機械強度的同時,獲得了優(yōu)異的彎曲性能(彎曲半徑≤1mm時無裂紋)。

 

材料性能表現(xiàn)

  • 耐腐蝕性能

研究團隊通過系統(tǒng)優(yōu)化固化參數(shù),發(fā)現(xiàn)適度的交聯(lián)密度對防護效果具有關(guān)鍵影響。當Bz和EP的轉(zhuǎn)化率分別達到85.19%和95.99%時(該配方命名為SG-PBE180),涂層表現(xiàn)出最優(yōu)異的耐腐蝕性能。電化學(xué)阻抗譜測試結(jié)果表明,SG-PBE180涂層在3.5%氯化鈉溶液浸泡30天后,其低頻阻抗模量仍保持在1 MΩ·cm²以上,顯著優(yōu)于常規(guī)環(huán)氧涂層。這一性能提升主要源于兩個機制:一方面,交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)密度與水分子滲透率呈負相關(guān),結(jié)構(gòu)優(yōu)化使水接觸角達到112°,形成有效的物理屏障,降低了水分子的滲透;另一方面,Bz的苯環(huán)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生空間位阻效應(yīng),能有效抑制氯離子在涂層中的遷移,減緩了腐蝕介質(zhì)的擴散速率。此外,最優(yōu)配方的涂層孔隙率控制在0.8–1.2 μm³/cm²,既保證了涂層的致密性以阻擋腐蝕介質(zhì)滲透,又保留了必要的氣體交換通道以適應(yīng)某些特定應(yīng)用場景的需求。

  • 抗菌性能

在抗菌功能方面,SG-PBE180涂層展現(xiàn)出突破性的廣譜抗菌能力。實驗數(shù)據(jù)顯示,該涂層對大腸桿菌(E. coli)的抑制率達到99.97%,對金黃色葡萄球菌(S. aureus)的抑制率達到99.99%。這種優(yōu)異的抗菌性能源于苯并噁嗪獨特的分子設(shè)計。研究表明,Bz分子中同時存在酚羥基和氨基基團:酚羥基提供氧自由基清除能力,可在固化過程中釋放微量活性氧物種,通過氧化作用破壞微生物的細胞結(jié)構(gòu);氨基基團則通過金屬螯合作用抑制微生物的代謝活動。同時,Bz的剛性骨架能有效阻擋微生物細胞壁的合成,從多個層面實現(xiàn)高效抗菌。

  • 綜合性能協(xié)同效應(yīng)

SG-PBE復(fù)合體系中,苯并噁嗪與環(huán)氧樹脂兩類組分形成了良好的性能協(xié)同。苯并噁嗪的剛性分子結(jié)構(gòu)提升了涂層的熱穩(wěn)定性,熱分解溫度可達400℃以上,滿足高溫環(huán)境下的使用要求;而環(huán)氧基團引入的柔性鏈段則顯著增強了材料的抗沖擊性能,改善了純苯并噁嗪涂層韌性不足的缺陷。通過同步調(diào)控兩種基團的反應(yīng)比例,最終實現(xiàn)了防腐性能與抗菌性能的平衡發(fā)展,避免了單一功能取向?qū)е碌男阅芷睢?/span>

  • 環(huán)境適應(yīng)性

該材料展現(xiàn)出顯著的普適性,能夠在多種嚴苛環(huán)境下保持穩(wěn)定性能。在pH=8.2、鹽度32 psu的模擬海水中,涂層表現(xiàn)出優(yōu)異的耐腐蝕穩(wěn)定性;在≤10?? Torr的低真空條件下,涂層結(jié)構(gòu)保持完整;在2 MeV質(zhì)子束流的模擬太空輻射加速老化試驗中,涂層表面形貌保持完整,未出現(xiàn)明顯的粉化或剝落現(xiàn)象。這種環(huán)境適應(yīng)性使其特別適用于深空探測設(shè)備、近海工程設(shè)施等關(guān)鍵領(lǐng)域的防護需求。

 

產(chǎn)業(yè)化潛力與應(yīng)用前景

研究團隊建立了完整的工藝參數(shù)數(shù)據(jù)庫,包括溫度-時間-轉(zhuǎn)化率的映射關(guān)系以及原料配比與性能指標的對應(yīng)模型,為工業(yè)化生產(chǎn)奠定了技術(shù)基礎(chǔ)。

在經(jīng)濟效益方面,通過引入自動化滴涂系統(tǒng)和在線紅外監(jiān)測裝置,涂覆效率可提升至30 m²/h,而生產(chǎn)成本可控制在傳統(tǒng)氟碳涂層的65%以下。工程試驗表明,該涂層在海上采油平臺的應(yīng)用中,可使設(shè)備壽命延長至12年以上,維護周期顯著延長。

該雙功能涂層在多功能表面保護領(lǐng)域取得了重要進展,為那些對耐久性和清潔度有高要求的行業(yè)開辟了新的應(yīng)用前景。其核心技術(shù)指標——低頻阻抗模量超過1 MΩ·cm²、抗菌率超過99.97%——已達到工業(yè)化應(yīng)用的關(guān)鍵門檻。

 

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